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        鈉離子電池的原位產氣現象及其作用機制探討

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        鈉離子電池是一種利用鈉離子(Na+)作為電荷載體的可充電電池。與鋰離子電池類似,鈉離子電池也是由正極(層狀過渡金屬氧化物NaxMO2、普魯士白類、聚陰離子化合物(XOm)n-)、負極(無定形硬碳、無定形軟碳、鈉合金、金屬氧化物)、隔膜、電解液(碳酸酯類有機溶劑)、電解質(六氟磷酸鈉、高氯酸鈉)、集流體(正負極均為鋁箔)等結構組成。


        在充電過程中,正極上的鈉原子失去電子,電子從外電路到達負極,而鈉離子通過隔膜從正極脫出并嵌入到負極材料中;而在放電過程中,負極上的鈉原子失去電子從負極脫出,經過隔膜遷移嵌入回正極。


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        圖片來源:中科海鈉,中國銀河證券研究院


        與鋰相比,鈉的豐度和成本較低,因此鈉電池作為鋰電池的潛在替代品受到了廣泛關注。同時也面臨著一些挑戰,比如能量密度和功率密度較鋰電池低、與固體電解質界面(SEI)和電極材料穩定性相關的問題。


        目前,關于鈉電池研究的重點是:開發合適的電極材料、電解質和SEI穩定劑,以提高鈉電池的性能和循環穩定性。
        此外,了解鈉電池運行過程中的產氣對于解決界面穩定性問題以及優化電池設計和性能也至關重要。


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        鈉離子電池中氣體的析出機理包括幾個過程。在開路過程中,鈉電極表面的電解質發生自發還原,從而釋放出氫氣H2、二氧化碳CO2和乙烯C2H4等氣體。


        鈉電池的產氣行為較復雜,受多種因素影響。電解質溶劑的選擇,如線性和環狀結構的碳酸鹽,在產氣中起到了關鍵作用。


        線性結構的碳酸鹽在升高到一定電壓后就不會再釋放氣體,但它們在還原后會不斷被消耗并釋放H2和烷烴氣體(如甲烷CH4,乙烷C2H6)。而環狀結構的碳酸鹽能夠形成更穩定的固體電解質界面層(SEI),H2和烯烴是主要的還原氣體。

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        正極和負極之間的串擾也會導致氣體的釋放。例如,H2可能是由電池內的水和雜質被還原產生的,但可溶物質氧化釋放的質子也可以被還原為H2。二氧化碳可以有多種來源,包括質子對碳酸鹽的化學分解和路易斯堿(如H2O、OH-、CH3ONa)催化開環的環狀碳酸鹽。


        電解質中的添加劑也會影響氣體的析出。例如,一些添加劑有助于形成更穩定的SEI層,但可能導致額外的二氧化碳釋放。正極材料的選擇也會影響氣體的釋放。

        微信截圖_20230927160527.png1、安全性:氣體的釋放會導致電池內部壓力的積聚,從而導致泄漏、膨脹甚至破裂。了解電池的產氣行為有助于設計更安全的電池系統并防止潛在危險。


        2、性能和效率:電池產氣可能與電池內部的副反應和寄生反應有關,這會降低電池的整體效率和性能。通過研究電池產氣,研究人員可以識別并抑制這些反應,從而提高電池性能并延長循環壽命。


        3、電極和電解質穩定性:氣體的析出通常與電極材料和電解質的穩定性有關。通過研究電池產氣,研究人員可以深入了解降解機制,并確定提高電極和電解質穩定性的策略,從而提高電池的整體耐用性。


        4、了解電池化學:電池產氣為電池內部發生的潛在電化學過程提供了有價值的信息。通過研究電池在不同運行階段釋放的氣體,研究人員可以更深入地了解界面行為、電極反應和降解機制,從而指導新電極材料和電解質的開發。
        總的來說,研究鈉離子電池中的氣體演化行為對于提高電池的安全性、性能和理解這些電池的基本化學成分至關重要,最終導致開發更高效、更可靠的儲能系統。


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        電池DC GPT原位產氣量測定儀采用獨有專利技術,該技術的直接測量精度可達約30μL,且支持連續或非連續氣流的測量。


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        電弛原位產氣量測定儀GPT


        結合不同的接口,電池DC GPT原位產氣量測定儀可實時在線連續原位監測軟包、方形、圓柱等各種類型電池的產氣行為,并得到如產氣量、產氣速率等數據。同時,DC GPT測量模塊可直接與GC、DEMS/OEMS等氣體組分分析設備串聯,用于進一步的氣體組分分析。相較于傳統的排水法(基于阿基米德浮力定律)、集氣法(基于理想氣體狀態方程),DC GPT可實現直接動態監測氣體的微量體積變化并與氣體成分分析設備進行聯動分析,進一步促進鋰電池材料研發和電芯產氣機理的分析研究。


        參考文獻

        (1)Unraveling gas evolution in sodium batteries by online electrochemical mass spectrometry. https://doi.org/10.1016/j.ensm.2021.07.005

        (2)《鋰離子電池制造工藝原理與應用》,楊紹斌


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